Welke invloed heeft de microstructuur van petroleumcokes (naaldvormig, sponsachtig en korrelvormig) op de krimp tijdens het calcineren en de werkelijke dichtheid?

 

1. Naaldcokes: een typisch voorbeeld van lage krimp en hoge werkelijke dichtheid

  • Structurele kenmerken: Naaldcokes vertoont een vezelachtige of langwerpige structuur met langwerpige, elliptische poriën die op een geordende manier zijn gerangschikt. Deze structuur zorgt voor een uitstekend verdichtingsvermogen tijdens het calcineren.
  • Krimp door calcinatie:
    • Naaldcokes heeft een relatief lage krimp, doorgaans tussen de 10% en 20%. De vezelachtige structuur zorgt voor krimp door moleculaire herschikking en het sluiten van poriën bij hoge temperaturen, terwijl de geordende rangschikking van poriën de ruimte voor ongeordende krimp vermindert, waardoor de algehele krimp lager uitvalt.
    • Bij een calcineringstemperatuur van 1300 °C kan de volumekrimp van naaldcokes bijvoorbeeld slechts de helft bedragen van die van sponscokes, dankzij het vermogen van naaldcokes om thermische spanning gelijkmatig te verdelen.
  • Werkelijke dichtheid:
    • Naaldcokes heeft een hoge werkelijke dichtheid, die doorgaans 2,10–2,15 g/cm³ bedraagt. Dit weerspiegelt de hoge mate van grafitisatie en de dichte kristallijne structuur, die nauw samenhangt met de geordende rangschikking van koolstoflagen in de vezelstructuur.
    • Uit onderzoek blijkt dat de werkelijke dichtheid van naaldcokes ongeveer 5%–10% hoger is dan die van sponscokes, vanwege minder structurele defecten en een dichtere stapeling van de koolstoflagen.

2. Sponscola: een typisch voorbeeld van hoge krimp en lage werkelijke dichtheid

  • Structurele kenmerken: Sponscokes heeft een poreuze, sponsachtige structuur met onregelmatig gevormde en verdeelde poriën, dunne koolstofwanden en is broos.
  • Krimp door calcinatie:
    • Sponscokes vertoont een hoge krimp, doorgaans tussen de 30% en 50%. De ongeordende poreuze structuur is gevoelig voor het instorten van poriën tijdens de calcinatie als gevolg van het vrijkomen van vluchtige stoffen en de concentratie van thermische spanning, wat leidt tot aanzienlijke krimp.
    • Bij een calcinatietemperatuur van 1200 °C kan de volumekrimp van sponscokes bijvoorbeeld meer dan 40% bedragen, veel hoger dan die van naaldcokes.
  • Werkelijke dichtheid:
    • Sponscokes heeft een relatief lage werkelijke dichtheid, doorgaans tussen 1,90 en 2,05 g/cm³. Dit wordt toegeschreven aan het grote aantal resterende poriën en de ongeordende rangschikking van koolstoflagen in de structuur, wat resulteert in talrijke kristallijne defecten.
    • Vergeleken met naaldcokes kan de werkelijke dichtheid van sponscokes 10%–15% lager zijn, als gevolg van onvoldoende verdichting.

3. Shot Coke: Een tussenstadium met matige krimp en werkelijke dichtheid

  • Structurele kenmerken: Shotcokes hebben een bolvormige of korrelachtige structuur, met een hard oppervlak en weinig poriën, en vormen een structureel tussenstadium tussen naaldcokes en sponscokes.
  • Krimp door calcinatie:
    • Shotcokes heeft doorgaans een krimppercentage van 20% tot 30%. De bolvormige structuur krimpt als gevolg van oppervlaktespanning tijdens het calcineren, maar de beperkte interne porositeit beperkt de mate van krimp.
    • Bij een calcineringstemperatuur van 1250 °C kan de volumekrimp van shotcokes bijvoorbeeld 25% bedragen, wat tussen die van naaldcokes en sponscokes ligt.
  • Werkelijke dichtheid:
    • Korrelcokes heeft over het algemeen een werkelijke dichtheid tussen 2,00 en 2,10 g/cm³. De structurele verdichting is beter dan die van sponscokes, maar minder goed dan die van naaldcokes, wat resulteert in een werkelijke dichtheid die daar tussenin ligt.
    • Onderzoek wijst uit dat de werkelijke dichtheid van korrelcokes ongeveer 5% hoger is dan die van sponscokes, maar 3%–5% lager dan die van naaldcokes.

Uitgebreide analyse van de relatie tussen structuur en eigenschappen

  • Krimpmechanisme:
    • De geordende vezelstructuur van naaldcokes vermindert ongeordende krimppaden, waardoor de krimpsnelheid afneemt; de ongeordende poreuze structuur van sponscokes leidt tot een hoge krimp als gevolg van het instorten van poriën; de bolvormige structuur van korrelcokes zorgt voor een matige krimp door oppervlaktespanning.
  • Werkelijk dichtheidsmechanisme:
    • De werkelijke dichtheid is rechtstreeks gerelateerd aan de verdichting van de kristallijne structuur. De geordende koolstoflagen en de lage defectdichtheid van naaldcokes resulteren in een hoge werkelijke dichtheid; de ongeordende structuur en de resterende poriën van sponscokes verlagen de werkelijke dichtheid; korrelcokes vertonen eigenschappen die daar tussenin liggen.
  • Aanbevelingen voor procesoptimalisatie:
    • Voor toepassingen die een lage krimp en een hoge werkelijke dichtheid vereisen (bijvoorbeeld hoogvermogen grafietelektroden), heeft naaldcokes de voorkeur;
    • Voor kostenbewuste toepassingen met lagere prestatie-eisen (bijv. brandstof) zijn sponscokes of korrelcokes wellicht geschikter;
    • Door de calcineertemperatuur aan te passen (bijvoorbeeld boven 1300 °C) en de verwarmingssnelheid te verhogen (bijvoorbeeld onder 50 °C/min) kunnen de werkelijke dichtheid en krimp van naaldcokes verder worden geoptimaliseerd.

 


Geplaatst op: 09-04-2026